汉族，１９５３年１月出生，江苏省丰县人，研究生学历，哲学博士学位，１９７１年９月参加工作，１９７６年６月加入中国共产党。

　　参加工作后历任广州市社会科学研究所研究室副主任、副所长（期间１９８０年９月至１９８５年７月在华南师范大学政治教育系大学本科函授学习）；１９８６年８月任广州市委宣传部副部长；１９８６年１１月任广州市东山区委书记；１９９０年３月任广州市天河区委书记、区人大常委会主任；１９９２年１１月任广州市委常委、广州市经济技术开发区、广州保税区党委书记、管委会主任；１９９３年３月任广东省委宣传部部长；１９９４年８月任广东省委常委、宣传部部长（期间１９９３年３月至１９９５年８月在中山大学马克思主义哲学专业硕士研究生课程进修班在职学习，１９９６年９月至１９９９年６月在中山大学马克思主义哲学专业在职博士研究生学习）；２０００年４月任广东省委常委、宣传部长、深圳市委副书记、代市长；同年６月任广东省委常委、深圳市委副书记、市长；２００３年５月任湖南省委副书记；２００３年６月任湖南省委副书记、副省长。２００５年７月，山西省第十届人民代表大会常务委员会第十八次会议通过决定，任命于幼军为山西省副省长、山西省代理省长。２００６年１月在山西省十届人大四次会议上被选举为山西省省长。 ２００６年１０月，在中共山西省第九届委员会第一次全体会议上当选为中共山西省委副书记。２００７年８月３０日起不再担任山西省委副书记、常委、委员职务。同年９月３日，山西省第十届人大常委会第三十二次会议决定：接受于幼军因工作变动辞去山西省省长职务的请求。９月任文化部副部长。

　　２００７年当选中共第十七届中央委员会委员。２００８年１０月，中国共产党第十七届中央委员会第三次全体会议审议并通过了《中共中央纪律检查委员会关于于幼军同志问题的审查报告》，决定撤销于幼军中央委员会委员职务，确认中央政治局２００８年９月５日作出的给予其留党察看两年处分。